Chem. Eur J. [CLAC]

Chiral gold(I) acetylide trinuclear complexes 1 - 3 based on the cyclotribenzylene platform and terminal PR3 ligands (R = Ph, Et, and Cy, respectively), were characterized and their light emission studied. They exhibited long-lived blue phosphorescence in CHCl3 and a weak fluorescence in the UV. In MeOH/CHCl3 mixtures of > 1:1 volume ratio, 1 and 2 exhibited a new emission band at ca 540 nm that developed at the expense of the UV emission. DLS studies demonstrated the presence of molecular aggregates of Ø 30 - 80 nm. The green emission observed in MeOH-rich solvent mixtures was therefore induced by aggregation, and could originate from Au···Au interactions. The AIE spectrum of 3 was observed only in solutions containing 99% of MeOH, and correlated with its solid state emission. The AIE profiles of the enantiomers of 1 differed from that of rac-1, suggesting that the latter is a true racemate.

Les complexes trinucléaires acétylure d’or(I) 1 - 3 construits sur une plateforme cyclotribenzylène et des ligands phosphine terminaux PR3 (R = Ph, Et et Cy, respectivement) ont été caractérisés et leurs propriétés d’émission de lumière étudiées. Leurs solutions dans CHCl3 montrent une phosphorescence bleue de longue durée et une faible fluorescence dans l’UV. Dans les mélanges MeOH/CHCl3 de rapports volumétriques > 1:1, 1 et 2 présentent une nouvelle bande d’émission à environ 540 nm qui se développe aux dépens de l’émission dans l’UV. Des études de diffusion dynamique de la lumière ont démontré la présence d’agrégats de diamètre compris entre 30 et 80 nm. L’émission verte observée dans les mélanges de solvants riches en MeOH est donc induite par l’agrégation et pourrait avoir son origine dans les interactions Au···Au. Le spectre d’émission induite par l’agrégation de 3 est observé seulement pour les solutions à 99% de MeOH et est très similaire au spectre d’émission à l’état solide. L’évolution, en fonction du taux de MeOH, de l’émission induite par l’agrégation des énantiomères de 1 diffère de celle du mélange racémique, suggèrant que les agrégats de rac-1 sont des racémates vrais.

Jing Zhang, Astrid Schaly, Jean-Claude Chambron, Bruno Vincent, Nathalie Zorn, Emmanuelle Leize-Wagner, Marion Jean, Nicolas Vanthuyne

Alkynylgold(I) C3-chiral concave complexes: Aggregation and luminescence